Будь ласка, використовуйте цей ідентифікатор, щоб цитувати або посилатися на цей матеріал: http://ena.lp.edu.ua:8080/handle/ntb/3234
Назва: Синтез і властивості 4-амінометилпіразолів та їх похідних
Інші назви: Синтез и свойства 4-аминметилпиразолов и их производные
4-Pyrazolylmethylamines and their derivatives
Автори: Панімарчук, Оксана Іванівна
Бібліографічний опис: Панімарчук О. І. Синтез і властивості 4-амінометилпіразолів та їх похідних : автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук : 02.00.03 – органічна хімія / Оксана Іванівна Панімарчук ; Національний університет "Львівська політехніка". – Львів, 2009. – 20 с. – Бібліографія: с. 16–17 (11 назв).
Дата публікації: 2009
Видавництво: Національний університет "Львівська політехніка"
Теми: 4-амінометилпіразоли
функціональні похідні піразолу
гетероциклізації
бактерицина активність
мембраностабілізуюча дія
4-аминометилпиразолы
аммонийные соли
функциональные производные пиразола
гетероциклизации
бактерицид­ная активность
мембраностабилизирующее действие
4-aminomethylpyrazoles
pyrazole functionalized derivatives
ring closure reactions
bactericidal activity
membrane-stabilizing activity
Короткий огляд (реферат): Synthesis methods of new 4-pyrazolylmethylamines and their derivatives have been worked out: the row of new pyrazolyl-4-methylamines was synthesized following reduction of pyrazolyl-4-methylazides using Reney’s nickel or hydrazinolysis of N-(4-pyrazolylmethyl)phthalimides; new N-alkyl-N-(4-pyrazolyl)methylamines were obtained by reduction of N-alkylaldimines with borohydride sodium; N,N-dimethyl-4-methylaminopyrazoles were synthesized following alkylation of N-methyl-N-pyrazolylmethylamines using formaldehyde in formic acid or aldehyde group modification of 4-formylpyrazoles according to Leykart-Vallakh’s modified reaction. New highly electrophylic functional derivatives have been synthetized on the basis of N-[4-pyrazolylmethyl]amines: 4-isocyanatomethylpyrazoles or 4-isothio­cyanatomethylpyrazoles and their reactions with nucleophilic reagents have been studied. Synthetic libraries of 4-aminomethylpyrazoles derivatives (amides, sulphamides, thioureas, quaternary ammonium salts) have been created. Pharmacological studies shown that mentioned compounds displayed membrane-stabilising, hemolytic and bactericidal activity. Previonsly unknown intramolecular cyclocondensation of N-[3-(2-chloro­phenyl)-4-pyrazolyl]methylamine, its N-alkylated analogs and 4,5-dehydro-2H-pyrazolo[3,4-c]quinolines derivatives has been discovered. Аmong the synthesized compounds аgents with high spermatocidal activity were selected. New polyheterocyclic pyrazolcontaining compounds have been synthetized. New 1,3-bis[4-pyrazolylmethyl]-2-(4-nitrophenyl)imidazolenes and hexahydropyrimidines were obtained following condensation of N,N-bis[4-pyrazolyl­methylene]­ethane­(propane)­diamines and 4-nitrobenzaldehyde. Диссертация посвящена исследованию методов синтеза 4-амино­метил­пиразолов и их производных, а также изучению некоторых видов биологической активности этих соединений. Экспериментально под­тверджено, что доступные 3-арил(гетарил)-4-формилпиразолы являются удобными объектами для синтеза 4-аминометилпиразолов, их N-алкил- и N,N-диалкилпроизводных. Разработан оптимальный путь получения (4-пиразолил)­метил­аминов, заключающийся в восстановлении 3-арил(гетарил)-1-фенил-4-азидо­метилпиразо­лов нике­лем Ренея или гидразинолизе N-[3-арил­(гетарил)-1-фенил-4-пиразо­лил­метил]фталимидов, которые с высоки­ми выходами могут быть получены путем моди­фикации альдегид­ной группы. Восстановление боргидридом натрия в мягких условиях 4-пиразол­ил-N-бензилальдиминов, полученных конденсацией пиразол-4-карб­альде­ги­дов з бензиламинами, предложено в качестве селективного способа по­лучения N-бензил-N-[3-арил(гетарил)-4-пиразолил]метил­аминов. По­следние были выделены в виде гидрохлоридов. Установлено, что для получения N,N-диметил-N-пиразолилметил­аминов, наиболее удобной является прямая модификация альдегидной группы 4-формилпиразолов в третичную аминогрупу при действии диметилформамида и муравьиной кислоты по видоизмененному методу Лейкарта-Валлаха или же алкилированием N-метил-N-пиразолил­метил­аминов формальдегидом в муравьиной кислоте. Показано, что синтезированные 4-аминометилпиразолы являются удобными объектами для получения 4-пиразолилметилгетерокумуленов. Предложен способ синтеза 3-арил(гетарил)-1-фенил-4-пира­зо­лил­метил­изоцианатов реакцией 4-аминометилпиразолов с бис(трихлор­метил)­карбонатом и 3-арил(гетарил)-1-фенил-4-пира­зо­лил­метил­изотиоцианатов реакцией 4-аминметилпиразолов с сероуглеродом. Изучены условия превращения их в соответствующие мочевины и тиомочевины. Разработаны методи синтеза ряда производных 4-аминометилпиразо­лов и их N-алкильных- аналогов: амидов – ацилированием ангидридами и хлорангидридами алифатических и ароматических кислот; сульфамидов – сульфонилированием арилсульфохлоридами; тиомочевин – карбамоилиро­ванием фенилизотиоцинатом. Установлено, что синтезированные соедине­ния имеют умеренную бактерицидную активность. Предложен новый подход к получению 4,5-дигидро-2Н-пиразоло[3,4-с] хино­линов, синтетическая методология которого заклю­чается в формировании пиразо­ло[3,4-с]хинолинового цикла за счет внутри­молекулярного аминирования орто-хлорзамещенного фенильного ядра в N-[3-(2-хлорфенил)-4-пиразо­лил]метиламине или его N-алкилиро­ванных аналогах. Новые 1,3´-бис[4-пиразолилметил]-2-(4-нитрофенил)имидазолины и гексагидропирими­дины получены в результате взаимодействия N,N´-бис­[4-пиразолилметилен]этан(пропан)­диами­нов с 4-нитробенз­альдегидом. Разработан удобный метод получения соответствующих диаминов конденсацией 4-формилпиразолов з 1,2-диаминами или 1,3-диаминами и последующим восстановлением полученных N,N´-бис[4-пиразолил­мети­лен]­этан(пропан)диаминов борогидридом натрия. Некоторые из синтезированных соединений имеют вираженную бактерицидную активность. Разработаны удобные методы синтеза неизвестных ранее четвертичных солей N,N´-диметил-N-(пиразол-4-ил)метиламинов. Изучено влияние строения исследуемых соединений на некоторые виды биологической активности. Среди полученных соединений найдены препараты, обладающие высоким мембраностабилизирующим и бактери­цидным действием.У дисертації розроблено методи синтезу ряду нових піразоліл-4-метил­амінів відновленням піразоліл-4-метилазидів нікелем Ренея або гідразино­лізом N-(4-піразолілметил)фталімідів; N-алкіл-N-(4-піразоліл)­метил­амінів відновленням N-алкілальдімінів натрію борогідридом; N,N-диметил-4-ме­тил­амінопіразолів алкілюванням N-метил-N-піразоліл­метиламінів форм­аль­дегідом в мурашиній кислоті або ж модифікацією альдегідної групи 4-форміл­піразолів за видозміненою реакцією Лейкарта-Валлаха; На основі 4-амінометилпіразолів синтезовані нові високо­електрофільні функціональні похідні: 4-ізо­ціанатометилпіразоли та 4-ізо­тіо­ціанатометилпіразоли і досліджено їх реакції з нуклеофільними реагентами. Створені синтетичні бібліотеки похідних 4-амінометилпіразолів: амідів, сульфамідів, тіосечовин, четвертинних амонійних солей. Фармакологічні дослідження останніх показали наявність у них мембраностабілізуючої, гемолітичної та бактерицидної активності. Відкрито раніше невідому внутрішньомолекулярну циклоконденсацію N-[3-(2-хлорофеніл)-4-піразоліл]метиламіну та його N-алкільованих аналогів до похідних 4,5-дигідро-2Н-піразоло[3,4-с]хінолінів. Серед синтезованих сполук виявлені речовини з високою сперматоцидною дією. Синтезовано нові полігетероциклічні піразоловмісні сполуки – 1,3´-біс­ [4-піразолілметил]-2-(4-нітро­феніл)­імід­азолі­нів та гексагідропі­ри­мі­динів – конденсацією N,N´-біс[4-піразолілметилен]етан(пропан)ді­амінів з 4-нітро­бенз­альдегі­дом.
URI (Уніфікований ідентифікатор ресурсу): http://ena.lp.edu.ua:8080/handle/ntb/3234
Тип вмісту : Autoreferat
Розташовується у зібраннях:Автореферати та дисертаційні роботи

Файли цього матеріалу:
Файл Опис РозмірФормат 
avt_ 01336964.doc338 kBMicrosoft WordПереглянути/відкрити


Усі матеріали в архіві електронних ресурсів захищені авторським правом, всі права збережені.