Please use this identifier to cite or link to this item: http://ena.lp.edu.ua:8080/handle/ntb/3058
Title: Синтез мономерів та ініціаторів на основі моно- та полісахаридів
Other Titles: Синтез мономеров и инициаторов на основе моно- и полисахаридов
Synthesis of monomers and initiators on the basis of mono- and polysaccharides
Authors: Вуйцик, Лідія Богданівна
Bibliographic description (Ukraine): Вуйцик Л. Б. Синтез мономерів та ініціаторів на основі моно- та полісахаридів : автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук : 02.00.03 – органічна хімія / Лідія Богданівна Вуйцик ; Національний університет "Львівська політехніка". – Львів, 2009. – 19 с. – Бібліографія: с. 15–17 (18 назв).
Issue Date: 2009
Publisher: Національний університет "Львівська політехніка"
Keywords: пероксидовмісні сахариди,
пероксидовмісні сахаридні мономери
сахаридні мономери
поверхнево-активні мономери
полімеризація
модифікація полісахаридів
пероксидсодержащие сахариды
пероксидные мономеры
сахаридные мономеры
поверхностно-активные мономеры
полимеризация
модификация сахаридов
peroxide containing saccharides
peroxide containing saccharide monomers
saccharide monomers
surface active monomers
polymerization
Abstract: he dissertation is devoted to the development of methods of synthesis of new functional saccharide derivatives, namely peroxides, monomers, and thiosulfonates. During interaction of 6-О-tosyl and 6-glycidyldiisopropylidene--D-galactopyranose derivatives with tert-butyl hydroperoxide, tert-butylperoxyalkanols and carboxyl containing peroxides the new types of functional organic peroxides have been obtained. Furthermore, as the result of reaction between diisopropylidene--D-galactopyranose, 6-glycidyldiisopropylidene--D-galactopyranose and peroxide derivatives of maleic acid the novel classes of peroxide containing monomers with polymerizable substituents at C-6 carbon atom have been synthesized. Moreover, a range of novel acrylic, methacrylic, maleic, and styrene monomers have been obtained via acylation of diisopropylidene derivatives of glucose and galactose with acrylic, methacrylic and maleic acids, as well as via O-alkylation with 4-chloromethylstyrene. Additionally, novel thiosulfonates bearing saccharide substituents either in thiol or in sulfonate fragment of a molecule have been synthesized via S- or N-alkylation of 6-glycidyldiisopropylidene--D-galactopyranose with 4-aminobenzenethiosulfonic acid derivatives. Such compounds have been proven to exhibit high fungibactericidal activity. The structure of synthesized substances has been confirmed via backward synthesis, as well as IR, 1H NMR, elemental and functional analyses data. The thermal stability of peroxide containing saccharides has been studied and kinetic parameters of their thermolysis have been determined. The saccharide containing monomers have been shown to be capable of copolymerization with formation of copolymers bearing saccharide moieties in side polymer chains.Диссертация посвящена разработке методов синтеза и исследованию свойств новых функциональных производных сахаридов – пероксидов, мономеров и тиосульфонатов. Реакцией диизопропилиденпроизводных галактозы и глюкозы с толуолсульфохлоридом получены соответствующие тозилаты и глицидиловые эфиры, которые использованы в качестве исходных соединений для получения новых типов сахаридосодержащих пероксидов, мономеров и эфиров тиосульфоно­вых кислот. При взаимодействии 6-тозил-1,2;3,4-диизопропилиденгалактопирано­зы с натриевой солью трет-бутилгидропероксида и -трет-бутилпероксиалканоля­тами натрия получены соединения с первично-третичным и дитретичним перок­сидсодержащим заместителем у атома С6. Аналогичная реакция 6-глицидил-1,2;3,4-диизопропилиденгалактопиранозы с этими реагентами в присутствии эфи­рата трифторида бора приводит к образованию производных с удаленной от пира­нозного цикла пероксидной группой. Реакцией 1,2;3,4-диизопропилиденгалакто­пиранозы и 6-глицидил-1,2;3,4-диизопропилиденгалактопиранозы с пероксидными производными малеиновой кислоты синтезированы новые классы пероксидных мономеров с полимеризационноспособным заместителем у атома С6 сахарида. Обработкой крахмала и целлюлозы функциональными пероксидами получены пероксидсодержащие полисахариды – новые функциональные инициаторы. Ацилированием 1,2;3,4-диизопропилиденгалактопиранозы и 1,2;5,6-диизо­пропилиденглюкофуранозы хлорангидридами акриловой, метакриловой и ангид­ридом малеиновой кислот в присутствии триэтиламина получено ряд новых саха­ридосодержащих мономеров акрилатного, метакрилатного и малеинатного ряда. Те же мономеры синтезированы также при использовании указанных кислот и дициклогексилкарбодиимида в присутствии ДАБКО. S- или N-алкилированием 6-глицидилдиизопропилиденгалактозой производных 4-аминобензолтиосульфоно­вой кислоты синтезированны новые тиосульфонаты, содержащие галактопираноз­ный цикл в качестве заместителя в тиольной или сульфонатной составляющей тиоэфира. Строение синтезированных соединений подтверждено встречным синтезом, данными ИК и 1Н ЯМР спектров, а также функциональным и элементным анализом, а их индивидуальность – использованием хроматографических методов. По программе PASS проведен виртуальный биологический скрининг биоло­гической активности синтезированных тиосульфонатов, который показал прогно­зируемую высокую фунгибактерицидную активность полученных тиосульфона­тов. В связи с этим были проведены экспериментальные исследования фунгибактерицидных свойств полученных этих соединений. Установлено, что эти тиосульфонаты являются активными фунгибактерицидами, а спектр их действия определяется положением сахаридного заместителя в молекуле. Методом термогравиметрии исследовано термический распад синтезирован­ных пероксидных производных и определены кинетические параметры их термо­лиза. Исследовано полимеризацию сахаридсодержащих мономеров и показано, что они способны до сополимеризции с другими мономерами с образованием сополимеров с сахаридосодержащими заместителями в боковых разветвлениях макроцепи. Дисертація присвячена розробці методів синтезу нових функціональних по­хідних сахаридів – пероксидів, мономерів і тіосульфонатів. При взаємодії 6-тозил- і 6-гліцидилпохідних діізопропіліденгалактопіранози із трет-бутилгідроперок­сидом, -трет-бутилпероксиалканолами і карбоксилвмісними пероксидами одер­жано нові типи функціональних органічних пероксидів. Реакцією діізопропіліден­галактози і 6-гліцидилдіізопропіліденгалактози з пероксидними похідними малеї­нової кислоти синтезовано нові класи пероксидних мономерів із полімеризаційно-здатним замісником біля атома С6 сахариду. Ацилюванням діізопропіліденпохід­них глюкози і галактози похідними акрилової, метакрилової і малеїнової кислот та О-алкілуванням 4-хлорометилстиреном синтезовано ряд нових мономерів акрилат­ного, метакрилатного, малеїнатного і стиренового типу. S- або N-алкілуванням 6-гліцидилдіізопропіліденгалактозою похідних 4-амінобензентіосульфонової кисло­ти синтезовано нові тіосульфонати, що містять сахаридні замісники у тіольній або сульфонатній частині молекули і показано, що такі сполуки проявляють високу фунгібактерицидну активність. Будову синтезованих речовин підтверджено зуст­річним синтезом, даними ІЧ і ЯМР спектрів, а також функціональним і елементним аналізом. Досліджено термічну стійкість пероксидовмісних сахаридів і визначено кінетичні параметри їх термолізу. Показано, що сахаридовмісні мономери здатні до кополімеризації з іншими комерційними мономерами з утворенням кополімерів з сахаридними замісниками у бічних відгалуженнях макроланцюга.
URI: http://ena.lp.edu.ua:8080/handle/ntb/3058
Content type: Autoreferat
Appears in Collections:Автореферати та дисертаційні роботи

Files in This Item:
File Description SizeFormat 
avt_01336943.doc1,66 MBMicrosoft WordView/Open


Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.